Bei Buchung über DB bleibt dir nur, die zugeteilten Plätze nach Buchungsabschluss im Wagenplan nachzuschauen, bei Nichtgefallen

... sofort nochmal zu buchen, und dann die erste Buchung ...

über Sofortstornierung zu stornieren und neu zu buchen in der Hoffnung, nun bessere Plätze zu erhalten.

, denn wenn man die 1. Buchung sofortstorniert und dann gleich wieder bucht, bekommt man die selben Plätze wieder, denn die sind ja nun wieder frei.

(Meines Wissens werden die Plätze stumpf von Wagenmitte nach Wagenende gebucht.)

Bei Buchung über die SNCF gibt es die Option "Neben einem Mitfahrenden reisen", wobei du dessen Platznummer eingeben kannst und das System dann nach Möglichkeit den Nebenplatz reserviert. Wie gut das in der Praxis funktioniert, kann ich aber nicht beurteilen.